Antonio Muñoz родился 18 ноября 1840 года в Валенсии, умер 12 октября 1924 года в Малаге (Андалусия) в семье часовщика.
По родительскому решению Антонио с 12 лет начал изучать архитектуру в Академии Сан-Карлоса в Валенсии, но вскоре отказались в пользу живописи.
Учился живописи в валенсийской Академии изящных искусств Сан-Карлос, а затем для продолжения образования отправился в Рим, не получив стипендии.
В Риме вёл богемный образ жизни, но был стеснён в средствах, и, исчерпав их, вынужден был вернуться обратно в Испанию.
Он был учеником художника Рафаэля Монтесинос. Муньос рано стал выставляться, регулярно принимя участие в Национальной выставке изящных искусств с 1862 по 1915 год. Его успех на этих выставках, бывших значительными событиями художественной жизни, способствовал быстрорастущей карьере художника.
В 1862 году впервые представил свою картину "вид Пиренеев" на испанской Национальной выставке изящных искусств. Картина Муньоса удостоилась "почётного упоминания" художественного жюри, после чего Муньос стал частым экспонентом ежегодных Национальных выставок.
В 1864 году Антонио получил бронзовую медаль за картину "Вид на долину Мурта".
В 1867 году за пейзаж "Пардо и рассеивающий туман" художник удостоился серебряной медали.
В 1870 году участвовал в росписи потолка зала городского театра Сервантеса в Малаге.
В 1871 году за картину "Молитва, Музей Прадо" получил серебряную медаль.
В 1878 году за картину "Королева Изабелла дарит свои драгоценности Колумбу" был награждён большим крестом ордена Карлоса III.
В Малаге Муньос женился и в 1879 году стал преподавать в Королевской Академии изящных искусств Сан-Тельмо, развивая малагскую школу живописи. Художника считают своим учителем целое поколение андалузских художников, среди которых был и молодой Пикассо.
Золотая медаль Национальной выставки 1881 года за картину "Отелло и Дездемона" (Музей Chiado, Лиссабон)
позволила Муньосу Дегрейну получить от правительства грант и совершить давно желаемое путешествие в Италию, где художник посетил Рим, Тоскану и Венецию.
В 1882 году совершил вторую поездку в Рим, на этот раз, на государственную стипендию, и оставался там в течение 2-х лет. После возвращения он получил первую премию на Национальной выставке за сцену из "Влюбленных из Теруэля".
В 1898 году, после смерти профессора кафедры пейзажа Академии Сан-Фернандо в Мадриде Карлоса де Хаса, Муньоса приглашают занять эту должность.
В 1899 году художник переезжает в столицу, получает назначение, а в 1901 году становится президентом Академии, с этой должности он подал в отставку в 1912 году. Среди его учеников самым известным стал Эдуардо Мартинес Васкес.
Муньос Дегрейн вошел в историю испанской живописи, в основном, как пейзажист, хотя в его творческом наследии есть немало жанровых и исторических картин.
Валенсия
Начав с академических полотен, в дальнейшем выработал свой собственный стиль, находившийся под влиянием импрессионизма. Ректор мадридской академии художеств (Королевской академии Сан-Фернандо в 1901-1913).
В конце 1890-х годов стал профессором кафедры пейзажной живописи в Королевской академии изящных искусств Сан-Фернандо в Мадриде.
В 1901 году стал ректором академии и занимал эту должность около 12 лет, вплоть до 1913 года, когда вышел на пенсию.
Скончался в Малаге в 1924 году, завещав многие свои полотна валенсийской Академии изящных искусств Сан-Карлос и Музею изящных искусств Валенсии, где они хранятся и сегодня.